前面,我們對脫硝催化劑的堿中毒和抗堵性進行了梳理,介紹了水泥窯、鋼鐵廠燒結(jié)機脫硝催化劑堿金屬中毒風(fēng)險,今天介紹焦化廠、氧化鋁熟料窯和生物質(zhì)直燃發(fā)電鍋爐脫硝情況。
焦化廠脫硝
焦?fàn)t煙氣脫硝溫度一般是180~280℃,焦?fàn)t煙氣脫硝設(shè)置一般是布置于脫硫除塵裝置之后,目前的主流工藝是“SDA半干法脫硫+低溫SCR脫硝”和“SDS干法脫硫+低溫SCR脫硝”。
煙塵中水含量為12~20%,SO2濃度高達30~500mg/Nm3,粉塵濃度為20~50mg/Nm3。在經(jīng)過SDS或SDA脫硫后的煙氣SO2濃度降至30~50mg/Nm3,粉塵濃度為5-15mg/m3。在SDS脫硫中采用的是碳酸氫鈉作為脫酸剤;在SDA脫硫過程中采用的是鈉基脫硫劑。這些脫硫劑的使用將堿金屬鹽帶入到焦?fàn)t煙氣中,煙塵主要以Na2SO3和Na2SO4為主,即使堿含量只有5-15mg/m3,由堿金屬引起的脫硝催化劑化學(xué)中毒風(fēng)險和堿灰粘附和板結(jié)到催化劑上風(fēng)險依然存在。主要是通過以下4種途徑導(dǎo)致催化劑的失活:
1)堿金屬會沉積在催化劑表面堵塞小孔,降低催化劑比表面積和孔容,引起催化劑物理堵塞;
2)堿金屬與催化劑表面V、W或Mo的活性Br?nsted酸位生成V(W、Mo)-O-Na/K,削弱催化劑表面Br?nsted酸位的酸性,造成催化劑化學(xué)失活。
3)在200℃溫度條件下,煙氣中的SO3與脫硝還原劑NH3易反應(yīng)生成硫銨。生成的硫銨會累積于催化劑表面,影響催化劑活性。
4)煙氣中的水分對堿(土)金屬板結(jié)和糊堵產(chǎn)生協(xié)同作用,導(dǎo)致堿中毒堵塞現(xiàn)象更加迅速。
因此,焦化廠脫硝盡管經(jīng)過半干法(SDA)或者干法(SDS)脫硫后,煙氣條件已經(jīng)得到較大程度的改善,但是因為鈉鹽脫硫劑的引入,導(dǎo)致煙氣中的堿含量依然可達5-15mg/m3。焦化廠脫硝催化劑的選擇,依然要充分考慮抗堿中毒性和抗堵塞性地影響。
氧化鋁熟料窯脫硝
氧化鋁熟料窯采用低溫SCR脫硝工藝,SCR反應(yīng)器布置在布袋除塵或電除塵之后。
熟料窯煙氣具有以下特點:
1)氧化鋁熟料窯煙氣中水含量為30%左右,SO2濃度為200?。恚纾危恚常蹓m濃度為10~100mg/Nm3。
2)飛灰主要由Al、S、Ca、K、Na、Cl等元素構(gòu)成,其中金屬元素多以硫酸鹽和氯化物的形式存在。堿金屬K2O和Na2O分別達到24.05%和24.07%。
主要是通過以下4種途徑導(dǎo)致催化劑的失活:
1)飛灰中Fe2(SO4)3、K2SO4、CaSO4等有很強的吸濕性,當(dāng)系統(tǒng)因啟停、狀態(tài)波動、操作不當(dāng)?shù)仍蛟诘蜏毓r下運行時,Fe2(SO4)3、K2SO4、CaSO4等易吸潮而粘結(jié)成塊。導(dǎo)致催化劑孔道的堵塞。
2)K(Na)易與催化劑表面V、W或Mo的活性酸位點形成V(W、Mo)-O-K鍵,導(dǎo)致活性酸位點數(shù)量減少,從而影響還原劑NH3的吸附活化,造成催化劑活性大幅下降。
3)在160-200℃溫度條件下,煙氣中的SO3與脫硝還原劑NH3易反應(yīng)生成硫銨。生成的硫銨會累積于催化劑表面,影響催化劑活性。
4)煙氣中的水分對堿(土)金屬板結(jié)和糊堵產(chǎn)生協(xié)同作用,導(dǎo)致堿中毒堵塞現(xiàn)象更加迅速。
因此,氧化鋁熟料窯脫硝催化劑的選擇,要充分考慮抗堿中毒性和抗堵塞性地影響。
生物質(zhì)直燃發(fā)電鍋爐脫硝
為了避免堿金屬對催化劑的影響,生物質(zhì)鍋爐脫硝工藝路線常采用除塵脫硫后脫硝;除塵脫硫后的煙氣,通過GGH、熱風(fēng)爐或蒸汽加熱器等方式將煙氣溫度升高,再采用常規(guī)SCR催化劑進行脫硝,這種方法,投資及運行成本都非常高。若在生物質(zhì)鍋爐煙氣除塵前采用SCR脫硝技術(shù),即將燃煤鍋爐的SCR煙氣脫硝技術(shù)直接應(yīng)用于生物質(zhì)鍋爐,采用抗堿金屬脫硝催化劑可在生物質(zhì)爐排爐的300~420℃的溫區(qū)的煙氣中直接進行脫硝,然后再把脫硝后的煙氣返回到鍋爐中,再進行余熱回收利用。這種脫硝方式可有效降低生物質(zhì)脫硝的成本及能源消耗,但必須解決催化劑中毒失活和堵塞的問題。
灰含量高達30g/Nm3,這樣的高堿和高灰將會使得催化劑存在如下問題:
1)生物質(zhì)燃料本身含有K、Na、Ca等堿性物質(zhì),燃燒后形成飛灰進入SCR系統(tǒng),吸附在SCR催化劑表面或堵塞催化劑孔道,并且與催化劑表面活性成分發(fā)生反應(yīng),造成催化劑化學(xué)中毒。
2)生物質(zhì)鍋爐的高灰量,導(dǎo)致催化劑存在堵灰的風(fēng)險。
因此,生物質(zhì)脫硝催化劑的選擇要充分考慮催化劑的抗堿中毒性和抗堵性,需要采用抗堵灰性能較好的平板式催化劑進行脫硝,并且充分考慮催化劑的設(shè)置間距,以便讓灰順暢排出。同時,合理的選擇吹灰器和吹灰頻次,防止催化劑的積灰和物理失活。
隨著政府對非電工業(yè)大氣污染排放的重視度提升,在電力行業(yè)脫硝市場接近飽和的背景下,非電行業(yè)脫硝成為大氣治理的一個主戰(zhàn)場。每個非電行業(yè)煙氣特點不一樣,對煙氣脫硝催化劑的要求也不同,需要加以關(guān)注解決。